Professor e advogado formado pela USP, ex-procurador do Estado e cientista político, tendo lecionado na Universidade de Paris. Foi vice-governador do Estado de São Paulo (1991–1995) e Secretário de Estado dos Transportes Metropolitanos (1991–1992).

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Elegeu-se deputado estadual em 1982 e 1986, período em que foi líder dos governos Montoro e Quércia na Assembleia Legislativa de São Paulo. Disputou a eleição para prefeito de São Paulo em 1992, sendo derrotado pelo então deputado federal Paulo Maluf.

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Aloysio foi eleito deputado federal por três mandatos consecutivos (1996, 2000 e 2006) e ocupou cargos de relevância no governo federal, como Ministro-Chefe da Secretaria-Geral da Presidência da República e Ministro da Justiça nos governos do Presidente Fernando Henrique Cardoso. Atuou também como Secretário de Governo da Prefeitura de São Paulo (2005–2006) e como Secretário-Chefe da Casa Civil do Governo do Estado de São Paulo (2007–2010).

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Em 2010, foi eleito senador por São Paulo, alcançando a maior votação para um parlamentar na história da democracia brasileira, com 11,2 milhões de votos. Em 2014, foi candidato a vice-presidente da República na chapa do governador Aécio Neves, recebendo 51 milhões de votos no segundo turno e 35 milhões no primeiro.

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Durante o governo de Michel Temer, foi Ministro das Relações Exteriores. Além disso, presidiu a Agência Invest São Paulo e a Agência SP Negócios. Atualmente, é chefe da divisão de Assuntos Estratégicos do escritório da Agência Brasileira de Promoção de Exportações e Investimentos (Apex) em Bruxelas, Bélgica, e preside o Conselho Superior da ANPEEN – Associação Nacional de Pesquisa da Economia Energética.

Advogado formado pela Universidade de São Paulo (1993) e administrador de empresas pela Fundação Getúlio Vargas (1995), mestre e doutor em Direito do Estado pela USP (2009). Concluiu extensão universitária em Direito Comunitário pela Universidade Católica de Louvain, na Bélgica (1992–1993).

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Ao longo de sua trajetória, ocupou diversos cargos públicos de destaque, como Secretário de Justiça da cidade de São Paulo e presidente da Corregedoria Geral da Administração do Estado de São Paulo (2007–2010). Atuou como Secretário de Estado do Meio Ambiente (2014), Secretário Adjunto da Secretaria de Agricultura e Abastecimento (2015–2018), Secretário de Justiça (2018–2020) e Secretário de Governo da cidade de São Paulo (2020–2023).

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Foi presidente de importantes conselhos e instituições, incluindo o Conselho de Administração da Companhia Ambiental do Estado de São Paulo (CETESB), a Câmara de Compensação Ambiental do Estado de São Paulo, o Conselho de Administração da SP Obras e o Conselho de Administração da SP Parcerias. Além disso, integrou diversos conselhos, como o da Faculdade de Direito da USP, o da Fundação Getúlio Vargas, o da Fundação Florestal, o Conselho Estadual de Recursos Hídricos, o Conselho Estadual de Política Energética e o Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), entre outros.

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Na área acadêmica, foi professor na Universidade Paulista e no Instituto de Direito Público de São Paulo, e atualmente é docente de Direito Econômico na Universidade Presbiteriana Mackenzie. É também autor e coautor de artigos e livros, incluindo Lei Anticorrupção (Ed. Saraiva, 2014).

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Atualmente, é sócio do escritório Rubens Rizek e Cintra do Amaral Sociedade de Advogados e membro do Conselho de Administração da SP Parcerias.